重氮化偶合反应

时间:2024-12-10 11:59:00编辑:笔记君

重氮化偶合反应

重氮化偶合反应为芳香第一胺基的特征反应。芳香第一胺基遇亚硝酸钠-盐酸试液发生重氮化反应生成重氮盐,再加碱性β-萘酚,则发生偶合反应,产生橙红色偶氮化合物沉淀。 重氮化偶合反应简介 芳香族伯胺和亚硝酸作用(在强酸介质下)生成重氮盐的反应称为重氮化(一般在低温下进行,伯胺和酸的摩尔比是:1:2.5),芳伯胺常称重氮组分,亚硝酸为重氮化剂,因为亚硝酸不稳定,通常使用亚硝酸钠和盐酸或硫酸使反应时生成的亚硝酸立即与芳伯胺反应,避免亚硝酸的分解,重氮化反应后生成重氮盐。 重氮化反应的机理是首先由一级胺与重氮化试剂结合,然后通过一系列质子转移,最后生成重氮盐。重氮化试剂的形式与所用的无机酸有关。当用较弱的酸时,亚硝酸在溶液中与三氧化二氮达成平衡,有效的重氮化试剂是三氧化二氮。当用较强的酸时,重氮化试剂是质子化的亚硝酸和亚硝酰正离子。因此重氮化反应中,控制适当的pH值是很重要的。芳香族一级胺碱性较弱,需要用较强的亚硝化试剂,所以通常在较强的酸性下进行反应。 重氮化反应可用反应式表示为: Ar-NH2+2HX+NaNO2=Ar-N2X+NaX+2H2O 重氮化方法 顺法 顺法就是在色基中先加适量水调合,再加入规定量盐酸,在低温和不断搅拌下缓缓加入亚硝酸钠,使重氮化反应完成。色基大红G、色基橙GC与色基紫酱GBC都可采用顺法。重氮化温度为5~10℃,时间约10min,温度过高、时间过短,都不能得到较好的重氮化结果。为使重氮化反应完全,还需将色基重氮化溶液放置15min左右,临用前加适量的醋酸和醋酸钠。大多数溶于稀无机酸的芳伯胺采用此法重氮化。 逆法 逆法重氮化是将色基与亚硝酸钠和适量的冷水调成均匀糊状并加冰冷却,然后将它缓慢倾入不断搅拌的冰盐酸溶液中,使反应完成,色基红B等就是采用逆法重氮化的。在稀酸中难溶解的氨基芳磺酸等用此法重氮化。 HNO5S法 亚硝酰硫酸法用于在稀酸中难溶解的芳伯胺(碱性极弱)重氮化,即先将芳伯胺溶于浓硫酸或冰醋酸中,再向其中加入亚硝酰硫酸溶液。

简述重氮化偶合反应的适用范围

简述重氮化偶合反应的适用范围:含有芳伯类药物的鉴别。亚硝酸钠滴定法对滴定温度的要求是10~30摄氏度,通常温度高,重氮化反应速度加快;但温度太高,可使亚硝酸逸失,并使重氮盐分解。终点指示的方法有永停滴定法、电位法、外指示剂法和内指示剂法。芳香族伯胺和亚硝酸作用(在强酸介质下)生成重氮盐的反应称为重氮化(一般在低温下进行,伯胺和酸的mol比是:1:2.5),芳伯胺常称重氮组分,亚硝酸为重氮化剂,因为亚硝酸不稳定,通常使用亚硝酸钠和盐酸或硫酸使反应时生成的亚硝酸立即与芳伯胺反应,避免亚硝酸的分解,重氮化反应后生成重氮盐。

什么是重氮化偶合反应

问题一:什么是重氮化偶合反应 重氮化偶合反应的药有:
盐酸普鲁卡因、磺胺甲恶唑(水解后)、磺胺嘧啶、对乙酰氨基酚(水解后)、艾司唑仑(水解后)、奥沙西泮(水解后),可以发生重氮反应。
本身或水解产物含芳伯氨基的,重氮化后与β-萘酚偶合生成橙色,是特征反应

问题二:什么是重氮化偶合反应 芳香族伯胺和亚硝酸作用(在强酸介质下)生成重氮盐的反应称为重氮化反应 重氮化反应一般在0-5℃进行 这是因为大部分重氮盐在低温下较稳定,在较高温度下重氮盐分解速度加快的结果。另外亚硝酸在较高温度下也容易分解。

问题三:重氮化反应和偶合反应常用的分别有哪些方法 顺法
顺法就是在色基中先加适量水调合,再加入规定量盐酸,在低温和不断搅拌下缓缓加入亚硝酸钠,使重氮化反应完成。色基大红G、色基橙GC与色基紫酱GBC都可采用顺法。重氮化温度为5~10℃,时间约10min,温度过高、时间过短,都不能得到较好的重氮化结果。为使重氮化反应完全,还需将色基重氮化溶液放置15min左右,临用前加适量的醋酸和醋酸钠。大多数溶于稀无机酸的芳伯胺采用此法重氮化。
逆法
逆法重氮化是将色基与亚硝酸钠和适量的冷水调成均匀糊状并加冰冷却,然后将它缓慢倾入不断搅拌的冰盐酸溶液中,使反应完成,色基红B等就是采用逆法重氮化的。在稀酸中难溶解的氨基芳磺酸等用此法重氮化。
HNO5S法
亚硝酰硫酸法用于在稀酸中难溶解的芳伯胺(碱性极弱)重氮化,即先将芳伯胺溶于浓硫酸或冰醋酸中,再向其中加入亚硝酰硫酸溶液。
其他方法
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根据不同芳胺的性质,可以确定他们的重氮化条件:
碱性较强
如苯胺、甲苯胺、甲氧基苯胺、二甲苯胺以及连甲氧基苯胺等,这些芳胺碱性较强,分子中不含吸电子基,容易和无机酸生成稳定的铵盐。铵盐较难水解,重氮化时,酸量不易过量,否则溶液中芳胺量过少,影响反应速率。重氮化时,一般将芳胺溶于稀酸中,然后再冷却的条件下,加入亚硝酸钠溶液.
碱性较弱的芳胺
如硝基甲苯、硝基苯胺、多氯苯胺等,这些芳胺含有吸电子基团,碱性较弱,难以和稀酸成盐,生成铵盐。必须用浓度较高的酸加热使芳胺溶解,然后冷却析出芳胺沉淀,快速加入亚硝酸溶液并过量。
弱碱性芳胺
若芳胺的碱性降低到即使使用很浓的算也不能使其溶解,他们的重氮化就要用亚硝酸钠和浓硫酸为重氮化试剂。
氨基偶氮化合物
加入亚硝酸钠溶液,迅速倒入盐酸和冰水的混合物,可使重氮化进行到底。
邻氨基苯酚类
在醋酸中进行。

问题四:重氮化和偶合反应为什么要控制在较低的温度下进行 芳香族伯胺和亚硝酸作用(在强酸介质下)生成重氮盐的反应称为重氮化反应 重氮化反应一般在0-5℃进行 这是因为大部分重氮盐在低温下较稳定,在较高温度下重氮盐分解速度加快的结果。另外亚硝酸在较高温度下也容易分解。重氮化反应温度常取决于重氮盐的稳定性,对-氨基苯磺酸重氮盐稳定性高,重氮化温度可在10-15℃进行;1-氨基萘-4-磺酸重氮盐稳定性更高,重氮化温度可在35℃进行。重氮化反应一般在较低温度下进行这一原则不是绝对的,在间歇反应锅中重氮反应时间长,保持较低的反应温度是正确的,但在管道中进行重氮化时,反应中生成的重氮盐会很快转化,因此重氮化反应可在较高温度下进行。 从反应机理看,芳胺的碱性越强,越有利于N-亚硝化反应,从而提高了重氮化反应速率。但强碱性的胺类能与酸生成铵盐降低了游离胺的浓度,因此,这也抑制了重氮化反应速率。当酸的浓度低时,芳胺的碱性对N-亚硝化的影响是主要的,这时芳胺的碱性越强,反应速率越快。在酸的浓度很高时,铵盐的水解难易事主要影响因素,这时碱性较弱的芳伯胺的重氮化速率快。

问题五:什么是重氮化反应?反应机理如何 重氮化是指一级胺与亚硝酸在低温下作用生成重氮盐的反应。


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